膠體具有很多特性, 其中之一是膠體的動電現象, 包括電泳和電滲, 二者都是由于外加電位差的作用而 引起的膠體溶液系統內固相與液相間產生的相對移 動。顯微電泳技術近年來已廣泛用于膠體化學中微細 體的表面電位的推算。依據電化學理論, 膠體顆粒之間 的排斥作用與顆粒擴散層所帶電荷直接相關, zeta 電位是膠體遷移時與溶液間滑動界面處的電位,代表 顆粒擴散層的電荷情況。一般近似認為等于擴散層電 因而,zeta 電位是反映膠體顆粒穩定性的重要參 也是研究絮凝機理的重要方法。
1 實驗部分 制備方法將一定量熟化后的酸化聚硅酸鋁鐵按11 爾比配成混合液,然后在快速攪拌下滴加N aOH 射線衍射測定采用日本理學Dmax—B 射線衍射儀(日本理學公司) 2s步,速度5 3 絮凝實驗用高嶺土和去離子水配制實驗水樣。水樣中高嶺 土濃度為 500mgL 水溫201, 水樣中加入一定量的絮凝劑,在快速攪拌 (400rm 水樣測定Φ電位。然后慢速攪拌、靜置10m 清液用723型分光光度計測定濁度 4 Φ電位測定在WD- 9408B 型顯微電泳儀上觀測水樣, 控制 粒子通過一個格的時間為10s, 連續觀測沿正負方 向各10 個絮凝微粒遷移一個格所需要的累積時間, 計算膠粒的電泳速度,然后用下式計算Φ電 eat電位(單位: ?!后w介質的粘度系數(單位: Ε0—真空的相對介電常數, Ε—液體的介電常數;%—電位梯度(單位: 在不同pH值條件 下對PSA 電中和能力的影響用去離子水把PSA 樣品稀釋40 aOH調節溶液的pH 然后測zeta電位值。通過測 定不同配比的PSA 絮凝劑顆粒表面zeta電位隨pH 值的變化情況, 考察了鋁、鐵、硅摩爾比和堿化度B 電中和能力的影響,以zeta 電位值對pH 作圖, 得鋁、鐵、硅摩爾比對zeta 電位的影響曲線如圖1 可見,Zeta 電位正值更高處出現在pH 之間,此后隨著pH 值的升高而逐漸降低, 在pH 圖1 pH值與zeta 電位的關系 圖2 投藥量與zeta 電位的關系 Zeta電位均為負值。這是由于稀釋作用和 pH 值升高所引起的A 鹽水解程度的變化和形態的變化, 趨向于生成多核聚合羥基絡離子和溶膠 。同時由于聚硅酸組分的存在,影響 了鋁、鐵水解沉淀物的zeta 電位, 且pH 值越大, 這種 影響也越明顯, 因此聚硅酸鐵隨溶液pH 值的升高, 水解生成負電荷的聚硅酸根的能力就越大,因而對水 解析出沉淀物的zeta 電位的影響也就越大。
在PSA 中當SiO2濃度和堿化度B 摩爾比的減小,絮凝劑的水解聚合形成 物所帶電荷降低。這表明影響聚合鋁鐵絮凝劑的水解 聚合形成物的電荷主要是由于Fe 水解聚合速度快,且羥橋鍵在水解聚合過程中易向 氧橋鍵轉化, 而導致電荷降低, 因此隨Fe 所占比例的增加, PSA 絮凝劑的電荷量也相對降低,達到等當 點的pH 值也相應的向低pH 值方向移動。當PSA 聚硅酸比例不同時,也影響PSA 的zeta電位值。在 一定時,隨聚硅酸含量 的增多, PSA 水解聚合形成物所帶的電荷明顯降低,這是因為聚硅酸根含量的增多雖然有利于PSA 合作用,但同時也引入了較多的硅酸根離子( SiO3 水解聚合產物的電荷降低。固定鋁、鐵、硅的摩爾比不變, 隨著堿化度B 的增大,到達等電 點的pH 值稍向低pH 值方向移動。 l2(SO4) 及PSA帶電特性和絮凝效 果的比較 PSA l2(SO4) 和PSA復合制成的, 通過 試驗對比了這幾種藥劑單獨使用時的絮凝除濁效果, 并測定了絮體顆粒的zeta 電位的變化。實驗水樣的 pH 其中SiO2 濃度為 15mgL Fe2(SO4) 的濃度均為0.5mo 金屬離子濃度相等,并使PSA 溶液與PSA 中所含的SiO2 濃度一致。以zeta 電位值對投藥量作圖, 得到的 關系曲線如圖2 所示。由圖2 可見, 隨著投藥量的增 高嶺土懸浮顆粒表面的zeta電位都有變化, 其中 l2(SO4 l2(SO4) 3水解產物的zeta 電位值上升幅度較小。因為 在水樣的pH 的條件下,PSA 水解產物的zeta 電位較低, 所以與A l2 (SO4) 3、Fe2 (SO4) 均屬于陽離子型絮凝劑,PSA 屬于陰離子型絮凝劑, 此結果與文獻 的報道是一致的。為了考察各類藥劑的絮凝性能與電中和能力的相 互關系, 在相同實驗條件下進行了絮凝除濁效果的比 較。以除濁效率對投藥量作圖, 得到投藥量對混凝效果 的影響曲線, 如圖3 所示。
圖3 投藥量對除濁效果的影響 可見,PSA l2(SO4) 3和Fe2 (SO4) 而PSA效果差, 尤其在投 藥量較少時特別明顯。在實驗中還發現, PSA 生成初級絮體的時間要比傳統絮凝劑快的多, 這是因為傳統 絮凝劑投入水中后, 一般是先水解聚合再加以吸附, 個過程不僅取決于溶液中金屬離子(鋁、鐵等)濃度, 且對混合條件,如溫度、pH 值、配位體濃度、種類以及 反應時間等都十分敏感, 因此其水解生成物復雜多變, 對此已有研究與討論 則有可能直接加以聚結吸附,發揮其更佳形態的電中 和及粘結架橋的性能。 實驗發現, l2(SO4) 在水處理過程中表現出較好的電中和吸附脫穩作用, 形成的絮凝體體積大, 散易碎,沉降速度較慢; Fe2 (SO4) 沉降速度快,但絮凝體較小, 卷掃作用差, 處理后水 的色度較深, 影響處理總效果。PSA 并克服了各自的缺點,是一種性能優良的新型無機 高分子絮凝劑。 射線衍射分析為了初步了解PSA 的結構特征,對樣品進行了 射線衍射分析,實驗結果如圖4 不存在硫酸鋁、硫酸鐵等物質的衍射峰,因此可以證明A 的情況下,則必定會在樣品干 燥過程中結晶析出, 而在圖譜上出現相應的衍射峰, SO4)3和Fe2 的機械混合物的X射線衍射 圖譜。由圖可看出, 在這種條件下并沒有形成共聚物, 而只是各自的簡單疊加, 因此具有明顯的衍射峰。眾所 周知, 硅酸的聚合是由相鄰硅酸分子上的羥基縮水而 引起的, 這種縮聚反應可以形成鏈狀分子、環狀分子, 直至發展生成為三維立體型分子而出現凝膠化, 可以 推測正是由于A 與鏈狀、環狀大分子端基氫氧根之間的絡合作用, 而大大減緩了硅酸的凝膠化過 水解產物的zeta電位值, 隨著A 摩爾比的減小以及聚硅酸的濃度和堿化度B 的增加,PSA 水解產物達到等電點的pH 值向低pH 值方向移動。 在較高pH值范圍內, 在zeta 電位值為負 值的情況下仍能發揮良好的絮凝除濁性能, 這說明 PSA 已參加了反應, 與聚硅酸共同形成了無定形聚合物, 阻礙硅酸 的進一步聚合, 延緩其膠凝的時間